在申请400电话服务时，企业需要注意以下几个关键要点以确保服务的顺利开通和高效运作：

1. 选择服务商：仔细选择一家信誉良好、服务稳定的通信服务商。比较不同服务商的套餐价格、服务质量、客户评价等因素，选择最适合企业需求的服务商。

2. 号码选择：根据企业的实际情况和市场定位选择合适的400电话号码。考虑号码的易记性、寓意以及与企业形象的匹配度。

3. 绑定电话的设置：规划好需要绑定的固话或手机号码，确保这些线路的稳定性和接听能力，以应对客户的来电。

4. 呼叫分配规则：根据企业的业务流程和客服布局，设置合理的呼叫分配规则，包括接听顺序、按区域分配、按时间分配等，确保客户能够高效地接通合适的服务人员。

5. 了解费用结构：明确了解通话费用的结构和收费标准，包括呼入、呼出费用以及可能产生的其他增值服务费用，做好预算规划。

6. 增值服务：根据需要选择是否开通增值服务，如语音信箱、自动语音应答、短信通知等，以提升服务体验和效率。

7. 法律合规性：确保所申请的400电话服务及其使用符合当地的法律法规要求，避免因违规操作带来的法律风险。

8. 合同条款：在签订服务合同前，仔细阅读并理解合同条款，包括服务内容、服务期限、终止条件、违约责任等，确保双方权益。

9. 售后服务：了解服务商提供的售后服务内容，包括技术支持、故障处理、客服咨询等，确保在使用过程中能够得到及时的帮助和支持。